簡單來說,拉曼就是光散射后發生的頻率改變;熒光則是分子吸收能量再由于碰撞釋放能量產生的。
熒光光譜:當物質分子吸收了特征頻率的光子,就由原來的基態能級躍遷至電子激發態的各個不同振動能級.激發態分子經與周圍分子撞擊而消耗了部分能量,迅速下降至第一電子激發態的z低振動能級,并停留約10-9秒之后,直接以光的形式釋放出多余的能量,下降至電子基態的各個不同振動能級,此時所發射的光即是熒光。
產生熒光的第一個必要條件是該物質的分子必須具有能吸收激發光的結構,通常是共軛雙鍵結構;第二個條件是該分子必須具有一定程度的熒光效率,即熒光物質吸光后所發射的熒光量子數與吸收的激發光的量子數的比值.使激發光的波長和強度保持不變,而讓熒光物質所發出的熒光通過發射單色器照射于檢測器上,亦即進行掃描,以熒光波長為橫坐標,以熒光強度為縱坐標作圖,即為熒光光譜,又稱熒光發射光譜。
讓不同波長的激發光激發熒光物質使之發生熒光,而讓熒光以固定的發射波長照射到檢測器上,然后以激發光波長為橫坐標,以熒光強度為縱坐標所繪制的圖,即為熒光激發光譜.熒光發射光譜的形狀與激發光的波長無關。
拉曼光譜:當激發光的光子與作為散射中心的分子相互作用時,大部分光子只是發生改變方向的散射,而光的頻率并沒有改變,大約有占總散射光的10-10~10-6的散射,不僅改變了傳播方向,也改變了頻率.這種頻率變化了的散射就稱為拉曼散射.對于拉曼散射來說,分子由基態E0被激發至振動激發態E1。
光子失去的能量與分子得到的能量相等為△E。不同的化學鍵或基團有不同的振動能級,△E反映了指定能級的變化。因此,與之相對應的光子頻率變化也是具有特征性的,根據光子頻率變化就可以判斷出分子中所含有的化學鍵或基團。